Part.0
前言
随着制药行业的发展,纯化水浓缩水的利用和回收成为重要课题。目前,制药工业普遍采用一级 RO+EDI工艺、二级 RO+EDI 工艺、二级 RO 工艺这三种制备工艺路线来制备纯化水,三种工艺流程简述如下,如表 1 所示。
表 1 制药用水制备三种工艺流程简述
在上述三种纯化水制备工艺路线中,共同特点是均包含一级 RO 膜处理模块。一级 RO 膜产生的浓缩废水中含有大量溶解性固体和有机物质,水质相对较差;同时,一级 RO 膜排出的浓缩废水量占进水量的比例较高,约为 30%。由于浓缩水中杂质含量较多,设备制造商一般不推荐回收使用。对于制药工业的技术人员而言,在考虑该浓缩水的综合利用时,也因一级 RO 浓缩水中离子含量较高,存在处理成本高、结垢风险大、易引发腐蚀等问题,可能威胁回收目标设备与设施的安全运行,因此企业往往直接排放这些一级 RO 浓缩水,未实现大量回收,造成了宝贵资源的浪费。
在上述三种纯化水制备工艺路线中,后两种工艺路线均包含第二级 RO 膜。第二级 RO 膜产生的废水品质相对较高,设备制造商大多给出了适宜的浓缩水回收方案,例如直接回收到原水箱、回收到中间水罐(软水箱),或是回收到一级 RO 膜前再次进入纯化水制备流程。
图 1 为笔者所在公司综合生产大楼的纯化水工艺流程图,其中一级 RO 浓缩水每日约产生 60 t,直接排放至所在生物医药产业园的工业污水处理厂,经处理后排放至自然水体。
图 1 综合生产大楼纯化水工艺流程图
Part.01
一级 RO 浓缩水回收发展状况
笔者咨询了所在生物医药产业园区近期新建药厂的相关信息,发现纯化水制备过程中产生的一级 RO 浓缩水被大量回收利用的企业并不多,仅有少数企业将一级 RO 浓缩水作为中水,用于地面清洁、厕所冲洗等用途。这种将回收水作为中水使用的方式虽较为可取,但缺点是中水的应用场景有限,实际能够回收利用的水量极少。
针对一级 RO 浓缩水回收这一问题,笔者查阅了工业场景循环水与补水控制的相关标准,同时检索了相关文献资料,并与水处理工程公司的技术人员就回收利用方案展开探讨,还在公司综合生产大楼进行了实际的调研和设计工作。
Part.02
问题的提出
如前所述,综合生产大楼一楼的纯化水设备每天约产生 60 t 一级 RO 浓缩水;该大楼屋顶共有 6 台100 ~ 200 t 的冷却塔,其中 5 台全年 24 h 运行,一台根据生产情况启停。冷却塔每年的自来水补水量约为12000 t,夏季 7 ~ 9 月每天补水量约为 60 ~ 100 t,其他月份每天补水量约为 10 ~ 60 t。由此考虑,是否可以将纯化水机组的一级 RO 浓缩水用作冷却塔的补水呢?
例如,综合生产大楼共 3 层厂房。制水间位于一层,冷却水系统的冷却塔位于楼顶,冷水机组与冷却塔全年运行,此前冷却塔的补水均采用自来水。通过对一级 RO 浓缩水的水质进行分析,笔者发现,在采取适当控制手段的前提下,其水质可满足冷却塔(冷却水系统)的补水需求,因此开始尝试推进回收利用的实施工作。
Part.03
一级 RO 浓缩水回收对冷却水系统运行的影响分析
3.1 一级 RO 浓缩水对冷水系统的影响
公司的冷却水系统主要由螺杆式冷水机组、开式冷却塔、水泵及管道等部件组成,以下对其影响进行评估。
● 一级 RO 浓缩水对冷却塔的影响:一级 RO 浓缩水中的杂质对冷却塔影响较大,其中的高盐浓缩物质可能对冷却塔性能产生不利影响,例如导致填料结垢、堵塞,造成空气与冷却水的热交换性能下降,无法达到预期冷却效果;
● 一级 RO 浓缩水对冷水机组的影响:一级 RO 浓缩水的高盐浓缩物会对冷水机组的冷凝器冷却效果产生一定影响。由于 RO 浓缩水中含有大量溶解固体,将它用于冷水机组时,其中的盐分会在冷却过程中逐渐沉积在冷水机组的热交换设备表面,导致冷凝器内部的热传导能力减弱,从而降低热交换冷却效果。因此,引入一级 RO 浓缩水的冷却水系统在运行过程中需加强预防性维护,以保证系统正常的散热效果,减少对设备的伤害;
● 对金属管道、水泵、阀门的影响:同理,可能产生金属表面结垢、管径逐渐缩小影响流量、设备腐蚀等风险。
3.2 一级 RO 浓缩水水质分析
为分析一级 RO 浓缩水回用对冷却水系统运行的影响,特邀请江苏某环保科技有限公司技术人员对纯化水的一级 RO 浓缩水进行水质监测。经检测,一级 RO 浓缩水呈现出如下水质特点:
● 一级 RO 浓缩水的电导率显著高于自来水,这是因为 RO 膜的脱盐效应,将溶解的固体物质(包括微生物和溶解性盐类)隔离在膜外形成浓缩水。因此,一级RO 膜产生的浓缩水电导率偏高,该现象对浓缩水的回收利用存在不利影响;
● 浓缩水的钙离子浓度明显低于自来水。这是因为公司纯化水制备工艺流程中,软化过滤器会吸附自来水中的钙镁阳离子,从而降低钙离子浓度。水中的钙离子会与碳酸根离子反应生成难溶于水的碳酸钙沉淀,当钙离子浓度超过水的溶解阈值时,就会在容器、管道内壁析出形成水垢。仅从水中钙离子浓度变化的角度来看,对浓缩水进行回收利用是有利的;
● 浓缩水的总碱度值明显高于自来水。这是因为反渗透膜对水中碳酸氢根(HC-O3-)、碳酸根(CO32-)等碱度离子的截留率通常可达 98% 以上,几乎所有碱度离子都会被截留在浓水侧。随着制水过程的持续进行,浓水侧的碱度离子不断富集,而水的体积因产水持续排出逐渐减小,最终导致浓水总碱度远高于原水。从水中总碱度上升的角度来看,浓缩水的回收使用是不利的,会带来结垢问题;
● 通过查阅相关规范,回收水用于冷却水系统的影响分析结果如表 2 所示。
表 2 回收水用作冷冻水系统循环冷却水的影响分析
参考标准 :GB/T 29044-2024、GB/T 19923-2005
3.3 冷冻水系统影响分析
结合水质关键指标对系统运行安全性展开评估,具体影响主要体现在结垢与腐蚀两方面:
● 结垢风险低于预期:虽然浓缩水总碱度(100 ~ 160 mg/L)略高于自来水(90 mg/L),但钙离子浓度从 93 mg/L 显著降至 16 mg/L。由于碳酸钙、碳酸镁水垢的形成核心是钙镁离子与碳酸根的结合,钙离子不足会大幅削弱结垢驱动力,因此实际结垢风险远低于“高碱 + 高钙”的常规浓水;
● 腐蚀风险较低, 设备适应性良好:pH 值(7.74 ~ 8.06)处于循环冷却水的最佳控制区间(7.5 ~ 8.5), 无强碱性腐蚀风险;氯离子浓度(33 ~ 48 mg/L)低于碳钢、不锈钢设备的腐蚀临界值(< 100 mg/L),不会引发明显的氯离子点蚀;总铁、总磷均未检出,无额外腐蚀诱因。
3.4 水质分析结论
综合以上分析,浓缩水结垢风险低于预期且可控性强,一级 RO 浓缩水具备回收价值,但潜在结垢风险需通过以下措施降低:
● 采用连续加药系统(添加阻垢剂、缓蚀剂),针对高碱水质配置专用水处理药剂;
● 在线监控冷却循环水电导率,设定自动排污阀,实现电导率的精准控制。
Part.04
回收方案制定
将纯化水一级反渗透(RO)系统产生的浓缩水回收作为中水使用,是公司建设阶段环评方案中明确提出的内容。但后期执行中发现,中水每日用水量较少,综合生产大楼冲洗厕所、清洁普通区域地面的日均用水量仅约 2 t。在“太湖流域战略新兴”项目实施过程中,团队开展了纯化水一级 RO 浓缩水回用作为冷却塔补水的方案研究。
笔者基于上述调研,向公司提出将一级 RO 浓缩水回收用于制冷空调系统冷却塔补水的方案,并完成了方案的详细设计与实施,图 2 为本次综合生产大楼纯化水一级 RO 浓缩水回收系统图。
图 2 综合生产大楼纯化水一级 RO 浓缩水回收系统图
该方案的设计特点如下:
● 系统可平衡回收水液位的不稳定性:当地下回收水池液位较高时,水会自然溢流至排废水管道系统,而液位较低时,则不会向高位水箱补水。若高位回收水箱的液位装置出现异常,系统设有溢流管,便于巡检人员及时发现问题;
● 采用自来水作为补充水源。当高位回收水箱液位极低时,应开启电动阀门引入自来水,以确保在回收水供应不足的情况下,冷却塔补水不会中断;
● 尽量利用势能(高度差)减少水泵等动力设备的增设;
● 安装在综合生产楼一楼的纯化水机组排出的一级RO 浓缩水依靠重力流入室外新建的地下回收水池(见图 3)。回收水经水泵输送,进入安装于综合生产楼梯间屋顶(楼顶最高点)的高位回收水箱(见图 4),再依靠重力输送至 6 台冷却塔的补水点位。
图 3 地下回收水池
图 4 高位回收水箱
Part.05
项目实施情况与回收效益
本项目于 2020 年 5 月施工完毕并投入使用,目前已稳定运行近 6 年,累计回收浓缩水 5.3 万吨。回收量占公司自来水用量的 25%,占冷却水补水量的 70%,直接产生经济效益 50 余万元。
前述分析涉及两类风险:结垢风险和腐蚀风险。在持续投加阻垢剂、缓蚀剂的工况下,目前冷冻水系统中的 3 台 300 冷吨制冷机组(含水泵、管道系统、冷却塔等配套设备)均未发生相关故障。值得注意的是,在未实施连续加药措施前,冷水机组每年需进行 2 次化学清洗,目前该环节已取消;同时,冷水机组的小温差常年稳定控制在< 3℃下,取得了不错的节电效果。此前,冷水机组小温差最差时曾攀升至 10℃,不仅导致能耗上升,还对机组制冷能力造成了影响。
本案例的核心优势在于“低钙+低腐蚀风险”,因此可考虑将一级RO浓缩水回收用作冷冻水系统的循环冷却水,这一特性可抵消高碱度带来的部分负面影响;针对结垢和腐蚀风险,需少量额外投入预处理和药剂成本,同时需加强水质管控。只要做好上述控制措施,回收产生的节水效益将远大于额外成本,是切实可行的环保节水方案。
Part.06
结语
本次研究通过设计开发一级 RO 浓缩水回收系统,成功实现了一级 RO 浓缩水在冷却塔中的高效回收利用。该研究的意义在于减少自来水消耗,提升水资源利用效率。将一级 RO 浓缩水回收再利用,既能节约水资源,又可降低生产成本。
笔者提出的回用方案及实践,尚未在网络上检索到相关类似应用。因此,该方案的实际应用开发,为纯化水一级 RO 浓缩水的综合利用找到了创新路径。此回收方案不仅对制药行业的工艺改进和可持续发展意义重大,也为冷却塔回收技术的推广应用提供了有益参考和借鉴。
此外,这项研究也为其他行业企业解决一级 RO 浓缩水排放处理问题提供了一个可行方案。该系统不仅提高了水资源利用效率,降低了制药企业的生产成本,具有重要的经济价值和广阔的市场前景,还为企业绿色认证奠定了基础,为制药行业的绿色可持续发展提供了有效的技术支持和借鉴。
参考文献
[1] GB/T 29044-2012 采暖空调系统水质 [S].2012.
[2] GB/T 50050-2017 工业循环冷却水处理设计规范 [S]. 北京:中国计划出版社, 2017.
[3] GB/T 19923-2024 城市污水再生利用 工业用水水质 [S]. 北京 : 中国标准出版社,2005.
邵丽竹
何发
目的:基于网络药理学方法及分子对接探讨酸枣仁抗阿尔茨海默症(AD)的潜在作用机制。方法:借助 TCMSP 数据库筛选酸枣仁主要活性成分,随后以swisstargetprediction和PharmMapper预测活性成分靶点。通过 GEO 数据库挖掘 AD 差异性靶点,获取AD 疾病靶点。随后通过二者取交集获取酸枣仁活性成分预测靶点和 AD 共同靶点,并进行蛋白质相互作用网络(PPI)分析并借助Cytoscape3.8.2 软件插件 CytoHubba 筛选核心靶标、经 Cytoscape3.8.2 软件构建药物-成分-靶点疾病网络、基因本体论(GO)功能富集及京都基因与基因组百科全书(KEGG)通路分析。借助 AutoDockTools 对活性成分和关键靶点进行分子对接并用 PymoL 进行可视化处理。结果:获得酸枣仁 9 种有效活性成分,酸枣仁活性成分预测靶点与 AD 疾病靶点交集后获得 24 个关键靶点,除去未关联靶点,则为 19个。CytoHubba 筛选了其中关键靶点有 SLC6A2,DRD2,SLC18A2,HTR2C 和 DRD3 等。KEGG 通路分析,可能涉及神经活性配体信号传导,神经活性配体-受体相互作用,激素信号以及 5-羟色胺能突触相关的关键通路。分子对接结果表明,酸枣仁中主要活性成分与这些核心靶标均表现出良好的结合能力。结论:酸枣仁可以通过多成分、多靶点以及多途径改善 AD,对 AD 的治疗有潜在的临床疗效。
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