纺织印染行业的废水及油田含油废水具有有机污染物含量高，悬浮物含量高等特点，属于难处理的工业废水，用常规的处理方法很难达到处理要求，本文将通过两个案例，介绍膜法水处理技术对高难度有机废水的处理。

纺织印染废水的处理

纺织印染行业是工业废水排放大户，纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、悬浮物含量高、色度深、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水。

项目介绍

由西班牙Ecogest公司承建的南京道吉纺织印染废水项目，通过采用特里高污水系列V型孔特种超滤膜与Ecogest公司独有的工艺相结合，日处理量达2200t/d。该处理工程设计处理量为90m3/h，设计进水水质及处理要求如下：

1．进水水质 

COD：约1500mg/L BOD5：≤350mg/L

SS：≤00mg/L NH3-N：≤60mg/L

油类：≤20mg/L 色度：≤500倍

pH值：≤12

2．处理要求

处理达到《纺织染整工业水污染物排放标准》(GB4287-1992)的一级标准。

3．设计工艺

根据工程进水状况和处理要求，设计处理工艺为生化+絮凝+超滤+活性炭吸附。工程由生化、絮凝沉淀、超滤和吸附四段工艺组成。首先，废水经过生化处理，在生化池内降解掉大部分有机物质，并采用特殊曝气工艺，脱除废水中的氨氮，使原水COD、BOD5、NH3-N值得到大幅度降低，并去除废水中部分悬浮物，降低SS、浊度等指标，经过生化处理后的水投加西班牙Eco-gest公司特种絮凝剂EcoflocuA4.01，并在沉淀池内进行沉淀，沉淀池出水到超滤，沉淀污泥进行后续污泥处理。絮凝沉淀工艺可进一步降低COD、BOD5等，显著的降低SS、浊度等指标，并保证下一步超滤工艺的顺利运行。超滤工艺主要去除微生物、悬浮物和胶体等杂质，可显著降低废水浊度，降低废水色度，并去处部分COD。为了进一步去除废水色度，超滤后增加活性炭吸附工艺，经过活性炭吸附柱处理后，水质可完全清澈透明，达到一类标准。

超滤膜处理工艺

该项目超滤膜处理工艺设置于絮凝沉淀处理工艺后，活性炭吸附工艺前，对去除废水中污染成分，确保活性炭吸附工艺正常运行起到了至关重要的作用。

此工艺中采用北京特里高膜技术有限公司WW8000K型膜组件，共有56支，分为四组，每组超滤装置14支，每两组超滤装置共用一台循环泵，一台反冲洗泵。设计超滤操作形式采用循环错流过滤，间歇排放浓水运行方式。运行压力为0.16MPa，水回收率大于95%。每运行半小时或通量下降超过20%，反冲洗30s，后正冲洗20s，然后重新开始正常工作。超滤工艺设有一个10m3的化学清洗箱，每天进行1次化学反洗，每次为5min，药液浓度为5~15ppm。超滤产水COD值在150mg/L左右，浊度小于1NTU，产水可满足活性炭吸附工艺要求。

超滤膜特性参数

WW8000K是特里高膜技术有限公司生产的以改性聚砜为原料的专用污水处理膜，具有通量高、强度好、耐污染、性能稳定、寿命长等优点，在多种污水处理领域有广泛的应用。

运行效果

本项目成功将超滤技术结合生化物化等水处理技术应用在高难度纺织印染废水处理上，在成熟的处理工艺中应用新型的产品，例如Eco-gest公司的新型的絮凝剂，新型的活性炭吸附填料，WW8000K污水处理专用膜等，使得系统一直运行稳定，出水水质良好。该工程经过验收及调试运行，出水完全达到设计要求。

油田回注水中的处理
管式膜MBR技术

这里介绍的案例主要是以管式膜MBR工艺应用于高浓度有机废水领域，核心部件选用的德国BERGHOF管式膜，主要为PVDF，膜管直径从5mm到12.5mm，具有优异的强度，工作压力可达10bar，抗污染、抗氧化、耐酸碱性（pH1-13），工作温度可高达80℃，纯水通量高达750L/ m2·h，即使直接过滤活性污泥浓度高达40g/L的生化污水，膜通量仍然高达80~140L/m2·h，是浸没式超滤膜的5~10倍，寿命长达7年以上。

由于高浓度有机废水需要较高的生化污泥浓度，常常是15~30g/L，因此浸没式中空纤维MBR很容易造成堵塞、断丝和瘫痪。管式膜MBR技术是外置式形式，通过水泵将污泥打入膜管内，在压力的驱动下进行膜分离，出水透过膜进入产水箱，而污泥回到生化池继续参与生化。

MBR技术使用膜过滤替代传统活性污泥法中的二沉池，可使生化反应器内的污泥浓度从3~5g/L提高到20~30g/L，最高可达到40g/L，使反应效率提高，出水无菌体及悬浮物，并且无需太多考虑污泥沉降和膨化的问题。工艺流程为：浓水－预处理－调节池－MBR池（管式超滤膜）－RO－出水。

与传统的生化处理工艺相比，活性污泥通过超滤（UF）系统进行固液分离，将粒径大于0.03μm的颗粒、悬浮物等截留在系统内，超滤出水清澈。有单独循环泵以产生较大的过滤通量，流速为3~5m/s，避免膜管堵塞。为了达到更好的出水水质，超滤后出水可再进入RO系统，以截留那些不易降解的大分子有机物，使出水COD降到100mg/L以下或更低的水平，出水稳定达标。

在膜运行过程中的一个重要问题是膜污染。管式膜的清洗简单容易，清洗周期长（1~3个月），在pH值范围1~13、温度低于40℃的条件下都可以进行膜清洗。清洗时将药剂在膜管内循环3小时左右（总时间），根据通量变化，1~3个月清洗一次，如果水质较好，清洗周期可达6个月以上。

油田回注水的处理

石油生产过程需将大量的含油（和其他）杂质污水进行净化处理后回注到油层内，我国陆上油田经过几十年的开采，目前已大部分进入高含水的后期开采阶段，平均综合含水率已达80%以上，每年有6亿多立方米的污水需处理，低渗透油田的注水水质按有关标准（SY/T-5329-94）要求为水中粒子粒径不超过1μm，悬浮物含量不超过1mg/L， 含油量不超过5mg/L。油田废水中含有大量难降解的物质、可生化性差、水质变化大，原油在污水中存在形式以浮油、分散油和乳化油为主。目前常规的处理方法难以达到要求，因此膜法处理油田采出水的工艺逐步被采用。

虽然使用膜分离可以很容易满足回注水水质要求，但由于油引起的膜污染导致膜很快失效问题一直未能得到有效解决。使用Berghof管式膜MBR工艺处理含油废水，首先利用特种菌进行生化，然后使用管式膜进行分离。分离膜选用管式膜，采用高速交叉流过滤技术，污染物不易在膜表面结存，而使膜堵塞的污染物——油、有机物等大部分已通过微生物反应器进行了有效降解,通过膜时含量已经较低,所以膜元件不易堵塞，一般只需3~6个月进行一次清洗。

2006年，江苏某环保公司承建了中石化吉林石化含油废水回注工程，目前在1400t/d的油田回注水工程中，石油废水用管式超滤MBR工艺处理后，BOD、SS和浊度的去除率都大于98%，COD的去除率在78%~98%，整个处理系统一直运行稳定，出水水质远远超出回注水的要求，并且实现了水的循环利用。现正在建设2100t/d的工程。

相关链接

西班牙道吉集团是世界最大的纺织面料的生产企业，日产生废水约2200t。西班牙Ecogest 公司是纺织废水处理的专业性公司，该公司利用其独特的工艺组合，结合其专有的纺织废水用专利性产品，在世界上拥有很多成功的应用案例。特里高公司是专门从事超滤膜的研发、生产和应用的高新技术企业，同德国Berghof 公司合作，专门从事工业污水膜的应用，在膜法特种废水处理上一直处于国内外领先地位，在纺织废水方面，特里高公司同Ecogest合作，为其配套V型孔超滤膜，目前在世界上拥有近10个成功的应用案例。